二茂鐵骨架的新型手性環(huán)戊二烯配體的開發(fā)和應(yīng)用

環(huán)戊二烯(Cp)及其衍生物是金屬有機(jī)化學(xué)中一類重要配體，由于Cp配體在催化反應(yīng)過程中始終配位在中心金屬原子上，因此利用手性Cp配體作為手性源實(shí)現(xiàn)不對稱催化反應(yīng)是一個可行的研究策略。

盡管早在上世紀(jì)七十年代就有科學(xué)家嘗試開發(fā)手性Cp配體，但一直以來有關(guān)手性Cp配體的應(yīng)用仍十分有限。近年來，環(huán)戊二烯過渡金屬絡(luò)合物（CpM）在催化惰性碳?xì)滏I活化反應(yīng)中取得了巨大成功，手性Cp配體的開發(fā)也逐漸受到科學(xué)家們的重視，并取得了許多重要進(jìn)展。

然而，較之于其他類型的手性配體，手性Cp配體的種類目前仍然較少，因而具有較大的探索空間。

最近，中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院汪君課題組設(shè)計了一種基于二茂鐵骨架的手性Cp配體。他們設(shè)想首先在二茂鐵骨架上引入手性輔基，然后對二茂鐵骨架進(jìn)行立體選擇性官能化，隨后將手性輔基轉(zhuǎn)化為合適的離去基，最后向手性骨架中接入環(huán)戊二烯基團(tuán)。

基于該合成思路，他們以廉價的二茂鐵為起始原料，通過5~7步反應(yīng)成功合成了一系列具有二茂鐵骨架的手性Cp配體，并制備了相應(yīng)的銠(I) ，銥(I)和釕(II)絡(luò)合物。他們還將該類新型手性Cp銠催化劑應(yīng)用于苯甲酰胺類化合物的分子內(nèi)不對稱碳?xì)浠罨磻?yīng)，取得了良好的催化活性和對映選擇性。

該類催化劑的成功開發(fā)豐富了手性Cp配體庫，為不對稱催化碳?xì)浠罨磻?yīng)及其他催化反應(yīng)研究提供了新的催化劑選擇。

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